农田灌溉水中的酚类物质在高浓度时可影响作 物的正常生长和产量，甚至造成作物的死亡，同时农 田灌溉水中的酚还可能造成作物体内酚量的增加，且 作物体内的酚量与灌溉水中酚浓度具有正相关性。

对于农田灌溉水中酚的含量检测，主要采用传统 的四氨基安替比林分光光度法^[1]及溴化容量法。以上 两种方法样品消耗量大，前处理过程复杂而烦琐，分 析时间长，数据的重现性和准确度差。采用流动分析 仪对农田灌溉水中的挥发酚进行检测具备很多优点： 该方法使用样品量少，操作过程简单，分析速度快捷； 同时通过在线蒸馏后的比色测定能够弥补手动蒸馏 的不足，从而提高了数据的精密度与准确性。 1 材料与方法 1.1 主要仪器和试剂

仪器：带505 nm 滤光片以及在线蒸馏装置的 San++流动分析仪；实验室常规分析仪器。

试剂：挥发酚标准溶液（1 000 mg·L^-1），4-氨基安 替比林，磷酸，铁氰化钾，氢氧化钠，磷酸二氢铵，磷酸 氢二铵，超纯水（无酚）等。所用试剂均为优级纯。 1.2 测定方法 1.2.1仪器参数

进样时间：60 s；清洗时间：120 s；空气注入：1 s； 蒸馏温度：135 ℃。

仪器工作流程图如图 1 所示。

图 1 流动分析仪测定挥发酚流程图

图选项

按照该仪器方法中要求配制试剂，按照流程图连 接管路。将样品置于自动进样器样品盘上，开机稳定 0.5 h，等蒸馏温度达到平衡状态，将试剂管插入各个 试剂瓶中。待基线稳定后，依次对标准溶液、样品开始 进样进行测定。检测结束后，使用超纯水对所有管路 进行清洗30 min以上，最后依次关闭各个仪器单元。

该方法可进行样品直接进样，如样品浑浊有悬浮 物需过滤后进行测定。有些样品中氧化剂、油类、硫化 物、有机或者无机还原性物质和苯胺类会干扰挥发酚 的测定，可在样品中加入磷酸直至pH<4 和1 g·L^-1硫 酸铜以消除干扰。 2 结果与讨论 2.1 标准曲线及检出限

实验条件下，配置0、50、100、200、400、600、800、 1 000 滋g·L^-1标准浓度曲线并测定其吸光度。结果表 明在此范围内进行测定的吸光度与挥发酚浓度呈线 性关系，线性方程为：A=254.280 86ρ-2 162.590 14，相 关系数0.999 7。同时对空白溶液进行20 次连续进 样，计算其检出限为3 μg·L^-1。

挥发酚标准谱图如图 2 所示。

图 2 挥发酚标准曲线谱图

图选项

相比较HJ 503—2009 中直接分光光度计的检出 限10 μg·L^-1来说，该方法的检出限更低。 2.2 准确度与精密度

上述实验条件下对水质挥发酚200341 标准物质 进行连续测定21 次，结果见表 1。

表 1 水质挥发酚测定结果

表选项

按要求对水质挥发酚标准样品进行处理后，直接 进样所得结果均扣除样品空白。21 次数据平均值为 109.2，该数据在标准值的允许误差范围内。

实验条件下对农田灌溉水W008 号进行挥发酚 的测定，测定6 次结果见表 2。由表 2 可见，6 次标准偏差与相对标准偏差为10%，该数据符合实验室质量 控制指标中对精密度的要求^[2]。

表 2 农田灌溉水W008 测定结果

表选项

上述实验条件下对W008 号水进行添加回收实 验，添加量为100 μg·L^-1，对样品进行10 次测量，所 得结果见表 3。从表 3 中可看出，该添加回收实验的 回收率为98.6%，符合实验室质量控制指标^[2]。

表 3 添加回收测定结果

表选项

本实验分别对农田灌溉水、质量控制样品、目标 样品添加回收进行了检测，检测结果均达到目标要 求。综上所述本方法测量的准确度、精密度均符合要 求，而且比传统方法有更高的稳定性和重现性。 2.3 影响因素及注意事项 2.3.1 试剂影响因素

实验过程中有几次不成功的经验，最终究其原因 在于试剂。主要是受铁氰化钾、四氨基安替比林纯度 的影响，对该2 种试剂进行纯度提升后发现，问题得 到解决。故建议该方法尽量使用优级纯以上试剂。 2.3.2 气泡影响因素

管路中气泡是否均匀，决定了实验数据的准确 度。气泡泵管、进样泵管的压紧等都会影响气泡的均 匀度，以及整个流路的密封性等不确定因素，都是造 成影响的关键因素，发现气泡不均匀需要一一排查。 3 结论

结果证明：通过本方法对农田灌溉水中挥发酚的 测定，所得数据准确可靠。且较传统方法来说，使用该 方法对农田灌溉水中挥发酚进行测定具有以下优点：

（1）取样量少，检测方便快捷。传统方法使用250 mL 样品进行预处理，本方法只需4 mL 左右样品即 可；能够进行自动进样以及在线蒸馏比色等功能，较 传统方法蒸馏减少了人为控制因素。该方法大大节省 了样品、试剂以及人力的消耗，能够更好地适用于大 批量样品挥发酚的快速检测。

（2）检出限低，稳定性重现性好。该方法所得出的 检出限明显低于直接分光光度法的检出限，更能满足 对检测数据精度日益提高的实际需求。且从分析数据 得到的标准偏差与相对标准偏差来看，该方法具有更 好的获取数据的稳定性和重现性。

基于以上实验结果与分析，该方法较传统方法具 有更为显著的优点，建议进一步推广与使用。